کمپلکس‌های آلی فلزی پلاتین(II) حاوی لیگاند بیس N- هتروسیکلیک کاربن : مطالعه‌‌ عملکرد کاتالیزوری در هیدروسیلیل‌دار کردن کتون‌های α،β- غیر‌اشباع

نوع مقاله: مقاله علمی پژوهشی

نویسندگان

دانشکده شیمی، دانشگاه صنعتی شریف، تهران، ایران

چکیده

چکیده:
دو کمپلکس‌ پلاتین(II) حاوی لیگاندهای بیس (N- هتروسیکلیک کاربن) ، [PtMe2(NHC)]، 1 و [Pt(TFA)2(NHC)]، 2،
که در آن‌ها لیگاند NHC معادل گروه ۱و'۱-متیلن-۳و'۳- بیس[N-(ترشیو‌بوتیل)ایمیدازول-۲-ایلیدِن] می ‌‍باشد، تهیه و به وسیله‌ی طیف سنجی‌ NMR و طیف‌بینی ESI-Mass شناسایی شدند. واکنش‌پذیری این کمپلکس‌ها در واکنش‌های هیدروسیلیل دار کردن کتون‌های α، β- غیر‌اشباع ، به کمک طیف سنجی‌ NMR مورد مطالعه قرار گرفت. کمپلکس دی‌متیل‌ بیس-کاربن پلاتین (II) عملکرد خوبی در مقایسه با کمپلکس تری فلوئورو استات بیس-کاربن پلاتین (II)، 2، از خود نشان می‌دهد، به صورتی‌که بازده بالاتر و گزینش‌پذیری مناسب در حضور کمپلکس دی‌متیل‌ بیس-کاربن پلاتین (II)، 1، به عنوان کاتالیزور به دست آمد. با وجود این‌که احتمال وقوع دو مسیر افزایش ۲،۱ و افزایش 1، 4 در این واکنش ها وجود دارد، شیمی فضایی فرآورده‌های واکنش، ارجحیت مسیر افزایش 1، 4 را در این واکنش‌ها نشان می‌دهند.

کلیدواژه‌ها

موضوعات


عنوان مقاله [English]

Organoplatinum (II) complexes containing bis-(N-heterocyclic carbene) ligands: Catalytic activity in hydrosilylation of α,β-unsaturated ketones

نویسندگان [English]

  • sirous jamali
  • Sedigheh Abedanzadeh
School of Chemistry, Sharif University of Technology, Tehran, Iran
چکیده [English]

Two N-heterocyclic carbene platinum complexes [PtMe2(NHC)], 1 and [Pt(TFA)2(NHC)], 2, in which, NHC = 1, 1′- methylene- 3, 3′- bis[(N-(tert-butyl) imidazol-2- ylidene] have been prepared and characterized using NMR spectroscopy and ESI-MASS spectrometry. Reactivity of these complexes toward hydrosilylation of some α,β-unsaturated ketones investigated by NMR spectroscopy. Dimethyl bis-NHC platinum(II) complex shows good performance in comparison with those observed for trifluoroacetate bis-NHC platinum(II) complex, 2 in which higher efficiency and selectivity obtained with dimethyl complex 1 as catalyst. Although, the 1,2-additon and 1,4-addition pathways are possible, regiochemistry of the products show a 1, 4- addition is preferred pathway for these reactions.

کلیدواژه‌ها [English]

  • organometallic chemistry
  • platinum
  • Catalyst
  • homogeneous
  • hydrosylilation
]1[ بضاعت پور، ابوالفضل؛ شیخ حسنی، فرید؛ مجله شیمی کاربردی دانشگاه سمنان، شماره 37 (1394) ص 11.
]2[ بهزاد، مهدی؛ اطمینانی، سعید؛ مجله شیمی کاربردی دانشگاه سمنان، شماره 22 (1391) ص 31.
[3] B. Marciniec, Silicon Chemistry, 1 (2002) 155.
[4] I. Ojima, S. Patai, Z. Rappoport, The Chemistry of Organic Silicon Compounds (1989), Ch. 25 (1995) 1479.
[5] I. Ojima, M. Nihonyanagi, Y. Nagai, J. Chem. Soc. Chemical Communications, (1972) 938a.
[6] I. Ojima, T. Kogure, Y. Nagai, Chemistry Letters, 2 (1973) 541.
[7] K. Yamamoto, T. Hayashi, M. Kumada, Journal of Organometetallic Chemistry, 54 (1973) C45.
[8] W. Dumont, J. C. Poulin, T. P. Dang, H. B. Kagan, Journal of American Chemical Society, 95 (1973) 8295.
[9] P. B. Glaser, T. D. Tilley, Journal of American Chemical Society, 125 (2003) 13640.
[10] B. M. Trost, Z. T. Ball, Journal of American Chemical Society, 125 (2003) 30.
[11] A. J. Huckaba, T. K. Hollis, S. W. Reilly, Organometallics, 32 (2013) 6248.
[12] K. Riener, M. P. Högerl, P. Gigler, F. E. Kühn, ACS Catalysis, 2 (2012) 613.
[13] S. E. Denmark, Z. Wang, Organic Letters, 3 (2001) 1073.
[14] S. E. Denmark, D. Wehrli, Organic Letters, 2 (2000) 565.
[15] J. L. Speier, J. A. Webster, G. H. Barnes, Journal of American Chemical Society, 79 (1957) 974.
[16] J. L. Speier, Advances in  Organometallic Chemistry, 17 (1979) 407.
[17] T. Hayashi, K. Yamamoto, M. Kumada, Tetrahedron Letters, 16 (1975) 3.
[18] I. Ojima, M. Nihonyanagi, T. Kogure, M. Kumagai, S. Horiuchi, K. Nakatsugawa, Journal of Organometetallic Chemistry, 94 (1975) 449.
[19] I. Ojima, T. Kogure, Y. Nagai, Chemistry Letters, 4 (1975) 985.
[20] I. Ojima, T. Kogure, Y. Nagai, Tetrahedron Letters, 15 (1974) 1889.
[21] G. Z. Zheng, T. H. Chan, Organometallics, 14 (1995) 70.
[22] W. A. Herrmann, Angewandte Chemie International Edition, 41 (2002) 1290.
[23] W. A. Herrmann, L. J. Goossen, C. Köcher, G. R. J. Artus, Angewandte Chemie International Edition English, 35 (1996) 2805.
[24] K. M. Hindi, M. J. Panzner, C. A. Tessier, C. L. Cannon, W.  J. Youngs, Chemical Reviews, 109 (2009) 3859.
[25] R. Visbal, M. C. Gimeno, Chemical Society Reviews, 43 (2014) 3551.
[26] K. Oisaki, Q. Li, H. Furukawa, A. U. Czaja, O. M. Yaghi, Journal of American Chemical Society, 132 (2010) 9262.
[27] T. Uni, A. J. Boydston, K. A. Williams, C.W. Bielawski, Journal of American Chemical Society, 127 (2005) 12496.
[28] J. L. Hickey, R. A. Ruhayel, P. J. Barnard, M. V Baker, S. J. Berners-Price, A. Filipovska, Journal of American Chemical Society, 130 (2008) 12570.
[29] S. Jamali, D. Milić, R. Kia, Z. Mazloomi, H. Abdolahi, Dalton Transactions, 40 (2011) 9362.
[30] E. A. B. Kantchev, C. J. O’Brien, M. G. Organ, Angewandte Chemie International Edition English, 46 (2007) 2768.
[31] S. Díez-González, N. Marion, S. P. Nolan, Chemical Reviews, 109 (2009) 3612.
[32] T. Dröge, F. Glorius, Angewandte Chemie International Edition English, 49 (2010) 6940.
[33] I. Ojima, T. Kogure, Organometallics, 1 (1982) 1390.